trifenylfosfin, molekulový vzorec c18h15p, molekulová hmotnost 262,30. Což je bílý až téměř bílý krystalický prášek; Je snadno rozpustný v alkoholu, benzenu a trichlormethanu a nerozpustný ve vodě. Trifenylfosfin je důležitým ligandem homogenního katalyzátoru používaného v petrochemické a jemné chemické výrobě a jeho nová použití se neustále vyvíjejí a poptávka se rok od roku zvyšuje.
Trifenylfosfin je trifenylový substituent fosfinu, který je převážně redukční a nukleofilní. Jeho aplikační oblasti jsou následující:
1. Důležitý ligand homogenního katalyzátoru používaný v petrochemické a jemné chemické výrobě.
2. Základní surovina rhodium-fosfinového komplexního katalyzátoru.
3. Hraje důležitou roli při syntéze vitaminu D2, vitaminu A, chlorpromycinu a dalších léčiv a rostlinných barviv.
4. Zjasňovače, tepelné stabilizátory, světelné stabilizátory, antioxidanty, zpomalovače hoření, antistatická činidla, pryžová antiozónová činidla a analytická činidla v průmyslu barviv.
5. Trifenylfosfin je široce používán v chemickém průmyslu. Je to důležitý katalyzátor pro syntézu čistých chemikálií. Prostřednictvím technického zlepšení lze lépe aplikovat nové katalyzátory pro zpracování ropy; Nová technologie biokatalýzy a katalyzátoru; Nové a účinné katalyzátory pro ochranu životního prostředí; Nové katalyzátory pro organickou syntézu; Nové vysoce účinné katalyzátory pro polyolefiny; Nové materiály pro katalyzátorový nosič a různé nové materiály katalytických promotorů; Může být také použit jako funkční jemné chemikálie a nové speciální chemikálie pro výrobu papíru; Nové chemikálie pro ropná pole vhodné pro ochranné využití a zlepšené získávání ropy; Nové povrchově aktivní látky; Vysoce výkonné vodou ředitelné funkční nátěry a přísady; Nové pomůcky pro barvení a konečnou úpravu textilu; Vysoce výkonné lepidlo šetrné k životnímu prostředí; Nové bezpečnostní a ekologické pigmenty a barviva; Vysoce výkonné ekologické chemikálie na kůži. Trifenylfosfin lze také použít jako důležitý chemický produkt pro chemickou syntézu, jako jsou - Meziprodukty při syntéze karotenu, cefprozilu a cefdiniru.
Trifenylfosfin je důležitým ligandem homogenních katalyzátorů používaných v moderní petrochemické a jemné chemické výrobě, jako jsou Wilkinsonovy katalyzátory pro homogenní katalytickou hydrogenaci olefinů a vistamoxinová činidla používaná v jemném chemickém průmyslu, která jsou široce používána. Syntéza trifenylfosfinu je v literatuře již dlouho popsána. Existují tři hlavní metody:
(1) metoda Grignardova činidla;
(2) metoda redukce trifenylfosfinoxidu;
(3) Sodná metoda.
Již v roce 1882 Michaelis uvedl, že k přípravě trifenylfosfinu z etheru se používá sodík, brombenzen chlorid fosforitý, ale zpětná technologie výroby sodného písku a použití etheru v raném stadiu omezovalo použití a vývoj sodíkové metody. literárních zpráv je vidět, že hlavní výzkumné práce se soustředily po roce 1960. V 60. a 70. letech byla hlavní výzkumnou prací Grignardova metoda a sodíková metoda, bylo hlášeno 14 patentů Od 80. let se výzkumné práce hlavně sodná metoda a metoda redukce trifenylfosfinoxidu a bylo hlášeno 17 patentů.
Porovnejte tři způsoby:
Grignardův proces: ve velkovýrobě se používá již dlouhou dobu. Ačkoli byl výtěžek zlepšen na 76 procent - 91 procent pomocí dodonova a dalších, není ideální kvůli velké ztrátě rozpouštědla tetrahydrofuranu, vysoké ceně a dlouhému cyklu a velké ztrátě provozního komplexního činidla tetrahydrofuranu, vysoké cena a dlouhý cyklus.
Metoda redukce trifenylfosfinoxidu: výzkum začal opětovným použitím odpadního katalyzátoru a postupně se zvyšoval, ale cena použitých redukčních činidel, jako je R3a l.naa ih4 plus a ICL3, clsih, S plus Pd / C a tak dále, je relativně vysoký. Pokud se používá v průmyslové výrobě, náklady jsou stále velmi vysoké a nemohou uspokojit rostoucí trh s trifenylfosfiny.
Metoda sodíku: použité suroviny jsou kovový sodík, halogenovaný benzen, halogenid fosforitý a rozpouštědla jsou toluen, butylether, benzen, diethylether atd. výtěžky uváděné v literatuře jsou 44 procent ~ 95 procent. Oproti tomu sodíková metoda má výhody nízké ceny, krátkého reakčního cyklu a jednoduchého ovládání. S rozvojem technologie výroby sodíkového písku doma i v zahraničí.
Zlepšení techniky má velmi dobrou perspektivu rozvoje a odhaduje se, že nahradí Grignardovu metodu v dominantním postavení.
Existují dva způsoby přípravy trifenylfosfinu sodíkovou metodou:
Jedním z nich je jednostupňová reakce směsi sodíku, chlorbenzenu a chloridu fosforitého, která vyžaduje katalytickou iniciaci;
Druhým způsobem je, že sodík a chlorbenzen nejprve vytvoří benzen sodný a poté reagují s chloridem fosforitým za vzniku trifenylfosfinu.
Na základě předpokladu výběru dobrého katalyzátoru má první metoda více výhod. Má nejen krátký cyklus a jednoduché kroky, ale také se může vyhnout dopadu ztráty vysoce aktivního benzenu sodného.
Doposud existuje jen málo zpráv o syntéze v jednom kroku a všechny jsou patenty. Jako katalyzátory jsou vybrány trifenylfosfin a dichlortrifenylfosfin a výtěžek je nižší než 93 procent. Jako katalyzátor jsme zvolili dibromtrifenylfosfin, který nebyl v literatuře uváděn, a zvolili jsme levnou sodíkovou metodu pro syntézu trifenylfosfinu v jednom kroku a získali jsme ideální výsledky s výtěžkem 92,4 procenta. Současně je příprava trifenylfosfinu s dibromtryfenylfosfinem jako katalyzátorem ideální syntetickou cestou s nízkou cenou. Vyznačuje se nízkou cenou, jednoduchou operací, vysokým výtěžkem a čistým produktem. Řízení iniciace reakce je lepší než u trifenylfosfinu a dichlortrifenylfosfinu. Optimální reakční podmínky jsou: reakční teplota 30 ~ 40 °C; Materiálový poměr Na"PHC l.pcl je 6,1,3. * 1, teplota iniciace reakce je 50 ~ 60 stupňů C a průměrný průměr sodného písku je výhodně menší než 40 μm. Měl by splňovat index katalytické kvality Předběžná úprava před reakcí je nezbytná.Průměrný výtěžek byl 80,15 procent a čistota byla > 99 procent.