Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. je jedním z nejzkušenějších výrobců a dodavatelů kapalného pyridinu cas 110-86-1 v Číně. Vítejte na velkoobchodním velkoobjemovém vysoce kvalitním pyridinovém kapalném cas 110-86-1 k prodeji zde z naší továrny. Dobré služby a rozumná cena jsou k dispozici.
Pyridinová kapalina (azabenzen) je bezbarvá nebo slabě žlutá těkavá kapalina se silným štiplavým zápachem. Jeho chemický vzorec je C₅H₅N. Je to důležitá heterocyklická sloučenina obsahující jeden atom dusíku a patří k šesti-členné aromatické kruhové struktuře, podobné benzenovému kruhu, ale s jednou skupinou CH nahrazenou dusíkem. Při pokojové teplotě je v kapalném stavu a má bod varu 115,2 stupně. Je rozpustný ve vodě a různých organických rozpouštědlech (jako je ethanol, éter). Díky své zásaditosti (pKa ≈ 5,2) se může účastnit acid-zásaditých reakcí a koordinační chemie. Je však třeba poznamenat, že toxické látky a inhalace nebo kontakt mohou způsobit podráždění dýchacích cest a pokožky. Během provozu je nutná ochrana ventilace. Jeho hořlavost (bod vzplanutí 20 stupňů) je také třeba udržovat mimo dosah zdrojů ohně.

Je široce používán v průmyslové výrobě a laboratorním výzkumu, především jako rozpouštědlo, katalyzátor nebo reakční meziprodukt. V oblasti medicíny je klíčovou surovinou pro syntézu léčiv (jako jsou antihistaminika, vitamin B₃); v zemědělské chemii se používá k výrobě herbicidů a pesticidů. Kromě toho se také používá k výrobě barviv, pryžových přísad a potravinářských přísad (jako je kyselina nikotinová).
|
Chemický vzorec |
C5H5N |
|
Přesná hmotnost |
79 |
|
Molekulová hmotnost |
79 |
|
m/z |
79 (100.0%), 80 (5.4%) |
|
Elementární analýza |
C, 75.92; H, 6.37; N, 17.71 |
|
|
|

Pyridinová kapalinaje šestičlenná heterocyklická aromatická sloučenina vytvořená nahrazením jedné skupiny CH v benzenovém kruhu atomem dusíku. Je to bezbarvá nebo slabě žlutá průhledná kapalina při pokojové teplotě a tlaku, se silným štiplavým zápachem a je snadno rozpustná ve vodě a různých organických rozpouštědlech, jako jsou alkoholy, ethery a benzen. Od svého prvního oddělení od frakcionace kostního oleje v polovině 19. století se pyridin vyvinul z jednoduché organické báze na „univerzální cihlu“ pokrývající více oblastí, jako je medicína, pesticidy, chemikálie, materiály a ochrana životního prostředí. S více než 200 navazujícími deriváty je nenahraditelnou klíčovou surovinou v řetězci jemného chemického průmyslu.

1. Pesticidní průmysl - největší spotřebitelský trh pro pyridin
Téměř 50 % produkce se využívá na výrobu a syntézu pesticidů a jejich meziproduktů. Je základním prekurzorem pro syntézu pesticidů s pyridinovým kruhem (asi 70 typů) a lze jej považovat za "molekulu duše" pesticidního průmyslu.
1.1. V oblasti herbicidů
Je klíčovou surovinou pro pyridinové herbicidy. Paraquat a Diquat jsou oba syntetizovány z pyridinu jako výchozího materiálu. Důležitý meziprodukt Diquatu, 2-chlor-5-chlormethylpyridin.
Může být vyvinut americkou společností Raleigh pomocí metody syntézy cyklopentadien-propanalu a je vhodný pro velko-průmyslovou výrobu. Kromě toho jsou 3,5,6-trichlorpyridin-2-fenol a jeho sodná sůl syntetickými meziprodukty herbicidů chlorpyrifos, methylchlorpyrifos a chlorhexidin; 2-Chlor-5-chlormethylpyridin je důležitým meziproduktem pro neonikotinoidní insekticidy imidacloprid a imidacloprid. V posledních letech se také objevily nové herbicidy obsahující pyridinové skupiny, např. Epyrifenacil, Halauxifen methyl, Florpyrauxifen benzyl atd., které dokončily registraci účinných látek v Číně.
1.2. Pole pesticidů
Je nepostradatelnou surovinou pro největší světové neonikotinoidní insekticidy kategorie pesticidů -, včetně Imidacloprid, Acetamiprid, Thiametoxam, Clothianidin, Nitenpyram, Sulfoxaflor a Sulfoxaflor. Kromě toho organofosfátové insekticidy, jako je chlorpyrifos, benzoylurea, flupyradifuron, bisamid chlorfenapyr a bromocyanamid, stejně jako další insekticidy, jako je pymetrozin, propiconazol a propiconazol, všechny používají pyridin nebo jeho deriváty jako klíčové meziprodukty. Podle statistik se v posledních letech objevilo až 14 insekticidů obsahujících pyridinové skupiny, které získaly generické názvy ISO.
Mezi nimi počet registrovaných surovin pro Chlorfenapyr v Číně dosáhl 49 a počet registrovaných surovin pro Chlorfenapyr dosáhl 12. Výkon trhu je mimořádně silný.
1.3. Fungicidní pole
V oblasti fungicidů také jasně září a pokrývá několik důležitých kategorií: methoxyakrylát propikonazol; inhibitory sukcinátdehydrogenázy (SDHI), jako je imidacloprid, flupyraclostrobin, cykloheximid, flupyraclostrobin, pyraclostrobin, fluazinam a pyraclostrobin; A v posledních letech bylo získáno 10 nových odrůd generických názvů ISO, včetně propiconazolu, propiconazolu, difluorpyridinia, pyridinia, chlorpyridinia, trifluorpyridinia, ampicilinu, tetrazolia, flupyrazolu a pyridinia.

Tyto fungicidy obsahující pyridinové struktury se staly důležitými nástroji pro zajištění výnosu a kvality plodin díky své vysoké účinnosti, vysoké selektivitě a nízké toxicitě a bezpečnosti.
Stojí za zmínku, že ačkoli tradiční vysoce toxické pesticidy jako paraquat a chlorpyrifos jsou postupně vyřazovány z polní produkce, pozice pyridinu ve vývoji nové generace ekologicky šetrných, účinných a málo toxických pesticidů se stala ještě výraznější. Syntéza nových aktivních složek pesticidů využívajících halogenované sloučeniny pyridinu jako prekurzory se stala populárním směrem v celosvětovém výzkumu a vývoji pesticidů.
2. Farmaceutický průmysl - hlavní síla, která zachraňuje životy
Asi 23 % produkce je využíváno jako farmaceutické meziprodukty, které jsou „základními molekulami“ pro syntézu běžně používaných klinických léků. Podle statistik existuje více než 7 000 molekul léků obsahujících pyridinové kruhy, které pokrývají téměř všechny terapeutické oblasti, jako jsou antibiotika, kardiovaskulární léky, léky na trávicí systém, vitamíny a protinádorové-léky.
2.1. Vitamíny a nutriční léky
Je základní surovinou pro syntézu vitaminu B3 (niacin, niacinamid) a vitaminu B6 (pyridoxin).
Niacin a nikotinamid jsou nejen důležité doplňky výživy samy o sobě, ale také široce používané jako přísady v krmivářském průmyslu. Niacinamid (nikotinamid) je hlavní složkou produktů péče o pleť, která se používá k bělení a proti-stárnutí.
2.2. Protiinfekční léky
Podílel se na syntéze různých protiinfekčních léků: Isoniazid je první-lék proti tuberkulóze; Niketamid je klasický respirační stimulant; Pyridostigmin se používá k léčbě myasthenia gravis.
navícpyridinová kapalinase také používá jako modifikátor postranního řetězce pro syntézu penicilinových a cefalosporinových antibiotik, čímž se zvyšuje antibakteriální spektrum antibiotik.
2.3. Léky na kardiovaskulární a trávicí systém
Amlodipin je klasický blokátor kalciových kanálů používaný ke snížení krevního tlaku; Nifedipin má také pyridinový kruh jako svou jádrovou strukturu. Inhibitory protonové pumpy, jako je omeprazol a lansoprazol, se používají k léčbě onemocnění souvisejících s žaludeční kyselinou a jejich syntéza se také opírá o pyridinové meziprodukty. Esomeprazol také obsahuje pyridinovou strukturu.
2.4. Protinádorové léky
Protinádorová léčiva na bázi pyridinu jsou v posledních letech žhavým tématem výzkumu. Takrin je první inhibitor acetylcholinesterázy schválený FDA pro léčbu Alzheimerovy choroby a má také proti-nádorový potenciál. Imatinib je revoluční inhibitor kinázy používaný k léčbě chronické myeloidní leukémie a jeho molekula obsahuje pyridinový kruh. Kromě toho pyrazolpyridinové heterocyklické sloučeniny prokázaly dobré terapeutické účinky při prevenci a léčbě nádorů a byly syntetizovány tisíce derivátů.
2.5 "Univerzální sada nástrojů" v lékařské chemii
Důvodem, proč je pyridin lékařskými chemiky považován za „běžný nástroj“, jsou jeho četné výhody: osamocený pár elektronů na atomu dusíku může tvořit vodíkové vazby s receptory léčiv, čímž se zlepšují farmakokinetické vlastnosti; Pozice C2 a C4 jsou náchylné k nukleofilním substitučním reakcím, což usnadňuje chemické modifikace; Zavedení pyridinového kruhu může zlepšit metabolickou stabilitu, zvýšit buněčnou permeabilitu a zvýšit účinnost léčiva. Výzkum ukázal, že nahrazení benzenového kruhu pyridinovým kruhem ve sloučenině může zvýšit biologickou aktivitu více než 500krát.
Zvyšte buněčnou permeabilitu více než 190krát a zlepšujte vazebnou afinitu k proteinům více než 35krát. Tato data plně demonstrují, že pyridinový kruh je "super modul" pro optimalizaci molekul léčiva.
3. Organická rozpouštědla a chemická reakční média
Je to vynikající vysoce polaritní neprotonové rozpouštědlo s jedinečnou rozpustností a reaktivitou.
3.1. Speciální rozpouštědla
Může rozpouštět organické sloučeniny a anorganické soli, které se obtížně rozpouštějí v běžných rozpouštědlech, a je vhodný pro různé reakce organické syntézy, jako je nukleofilní substituce, katalytická hydrogenace, diazotizace, acylace atd.
Používá se také jako mobilní fáze pro chromatografickou analýzu. Při oxidační reakci manganistanu je pyridin stabilní vůči oxidantům a není oxidován kyselinou dusičnou, oxidem chrómu, manganistanem draselným atd., což z něj činí ideální rozpouštědlo pro takové reakce.
3.2. Látky vázající kyseliny a alkalické katalyzátory
Jeho zásaditost (ač slabší než mastné aminy, silnější než pyrrol) z něj dělá vynikající činidlo vázající kyseliny. Při organické syntéze reakcí produkujících kyseliny, jako je acylace a sulfonace, může pyridin neutralizovat generovanou kyselinu, podporovat dopřednou reakci a významně zlepšit výtěžek produktu.
Tato vlastnost je široce používána při syntéze léčiv, pesticidů a barviv. Kromě toho může také tvořit sloučeniny s Lewisovými kyselinami, jako je fluorid boritý, čímž se rozšiřuje rozsah jeho katalytické aplikace.
4. Průmysl barviv a pigmentů
Pyridin je důležitým prekurzorem pro syntézu pyridinových barviv, včetně přímých barviv, kyselých barviv atd. Používá se k barvení textilu a kůže, může výrazně zlepšit stálobarevnost a rozpustnost barviv. Mezi reprezentativní produkty patří: N-ethylpyridon series, blue based BB, blue based RR, disperzní modrý S-RB, rozpustný redukovaný šedý IBL, rozpustný redukovaný modrý IBC atd. Používá se také pro syntézu pigmentových disperzantů pro zvýšení disperzní stability pigmentů v médiích.

Přípravapyridinová kapalina:
Azabenzen a jeho deriváty lze také syntetizovat různými metodami, z nichž nejpoužívanější je syntéza Hanqi azabenzenu, která využívá dvě molekuly - Karbonylové sloučeniny, jako je ethylacetoacetát, jsou kondenzovány s molekulou acetaldehydu, produkt je poté kondenzován s molekulou ethylacetomonacetadehydových a ethylacetomonacetagenovaných sloučenin s oxidantem (jako je kyselina dusitá) a hydrolyzován k dekarboxylaci za získání azabenzenových derivátů.


Chemické vlastnosti
Pyridin a jeho deriváty jsou stabilnější než benzen a jejich reaktivita je podobná nitrobenzenu. Typické aromatické elektrofilní substituční reakce probíhají v polohách 3 a 5, ale reaktivita je nižší než u benzenu a není snadné provádět nitraci, halogenaci, sulfonaci a další reakce. Je to slabý terciární amin, který může v ethanolovém roztoku tvořit nerozpustné soli s různými kyselinami (kyselina pikrová nebo chloristá aj.). Používaný v průmyslu obsahuje asi 1 % 2-methylpyridinu, takže jej lze oddělit od svých homologů využitím rozdílu ve vlastnostech tvorby soli. Pyridin může také tvořit krystalické komplexy s různými kovovými ionty. Redukuje se snadněji než benzen, jako je hexahydropyridin (nebo piperidin) působením sodíku kovu a ethanolu. Pyridin reaguje s peroxidem vodíku a snadno se oxiduje na pyridin N-oxid.
Elektrofilní substituční reakce:

Azabenzen je "π deficitní" heterocyklus a hustota elektronového mraku na kruhu je nižší než u benzenu, takže jeho elektrofilní substituční reakční aktivita je také nižší než u benzenu, který je ekvivalentní nitrobenzenu. V důsledku pasivace atomů dusíku na kruhu jsou podmínky pro elektrofilní substituční reakci relativně drsné a výtěžek je nízký. Substituenty vstupují hlavně do 3() Bit.
Ve srovnání s benzenem se elektrofilní substituční reakce azabenzenového kruhu stává obtížnější a substituent vstupuje hlavně do 3( ) Tento efekt lze vysvětlit relativní stabilitou meziproduktu.
Kvůli existenci absorbujícího atomu dusíku nejsou kladné ionty meziproduktu tak stabilní jako odpovídající meziprodukt substituovaný benzenem, takže elektrofilní substituční reakce azabenzenu je obtížnější než reakce benzenu. Porovnáme-li polohu elektrofilního atakování činidla, můžeme vidět, že při útoku 2( ) bitů a 4( ) existuje vzorec mezní rezonance pro meziprodukt vytvořený, když je kladný náboj na atomu dusíku s větší elektronegativitou. Tento limitní vzorec je extrémně nestabilní a 3( ) Neexistuje žádný takový extrémně nestabilní limitní vzorec pro meziprodukt substituovaný polohou a meziprodukt je stabilnější než meziprodukt atakující pozici 2 a 4. Substituenty v pozici 3 se proto snadno tvoří.

Nukleofilní substituční reakce:

V důsledku elektronové absorpce atomů dusíku na azabenzenovém kruhu se hustota elektronového mraku atomů uhlíku na kruhu snižuje, zejména v poloze 2 a 4, takže nukleofilní substituční reakce na kruhu snadno probíhá a substituční reakce probíhá hlavně v poloze 2 a 4. Reakce azabenzenu s aminoskupinou sodíku za vzniku 2-aminobabinu se nazývá a. Pokud je pozice 2 obsazena, reakce probíhá v poloze 4 za získání 4-aminopyridinu, ale výtěžek je nízký.
Pokud je bit nebo nukleofilní substituční reakce snadno proveditelná, když je v nukleofilní skupině dobře odstupující skupina (jako je halogen, nitro). Například může podstoupit nukleofilní substituční reakci s amoniakem (nebo aminem), alkyloxidem, vodou a jinými slabými nukleofilními činidly.
Nukleofilní substituční reakce:
V důsledku elektronové absorpce atomů dusíku na pyridinovém kruhu se hustota elektronového mraku atomů uhlíku na kruhu snižuje, zejména v poloze 2 a 4, takže nukleofilní substituční reakce na kruhu snadno probíhá a substituční reakce probíhá hlavně v poloze 2 a 4.
Reakce azabenzenu s aminoskupinou sodnou za vzniku 2-aminopyridinu se nazývá azinibabinová reakce. Pokud je pozice 2 obsazena, reakce probíhá v poloze 4 za získání 4-aminopyridinu, ale výtěžek je nízký. Pokud je bit nebo nukleofilní substituční reakce snadno proveditelná, když je v nukleofilní skupině dobře odstupující skupina (jako je halogen, nitro).

Například může podstoupit nukleofilní substituční reakci s amoniakem (nebo aminem), alkyloxidem, vodou a jinými slabými nukleofilními činidly.
Redoxní reakce:

Protože hustota elektronového mraku na azabenzenovém kruhu je nízká, není obecně snadné jej oxidovat. Zejména za kyselých podmínek má po vysolování kladný náboj na atomu dusíku a je posílen indukční účinek absorpce elektronů, což snižuje hustotu elektronového mraku na prstenci a zvyšuje stabilitu oxidantu. Když má azabenzenový kruh postranní řetězce, dochází k oxidaci postranních řetězců. Může podstoupit oxidační reakci podobnou terciárnímu aminu za speciálních oxidačních podmínek za vzniku N-oxidu. Například azabenzen-N-oxid lze získat, když azabenzen reaguje s peroxykyselinou nebo peroxidem vodíku.
V azabenzen N-oxidu může mít nespotřebovaný elektronový pár na atomu kyslíku p-π konjugaci s aromatickou velkou π vazbou, díky čemuž se hustota elektronového mraku na kruhu zvýší Bitsum Elektrofilní substituční reakce azabenzenového kruhu je snadno proveditelná díky pozoruhodnému zvýšení polohy. Po vytvoření azabenzen N-oxidu má atom dusíku kladný náboj a zvyšuje se indukční účinek absorpce elektronů, takže hustota elektronového mraku na pozici 4 klesá, takže elektrofilní substituční reakce probíhá hlavně při 4( ) On. Současně jsou azabenzen N-oxidy také náchylné k nukleofilním substitučním reakcím.

Na rozdíl od oxidační reakce je azabenzenový kruh snáze podroben hydrogenační redukci než benzenový kruh, který lze redukovat katalytickou hydrogenací a chemickými činidly.
Produkt redukcepyridinová kapalinaje hexahydropyridin (piperidin), který má vlastnost sekundárního aminu, je zásaditější než azabenzen (pKa{0}}) a bod varu je 106 stupňů. Mnoho přírodních produktů má tento kruhový systém a jsou běžně používané organické báze.
Azabenzen a jeho deriváty jsou stabilnější než benzen a jejich reaktivita je podobná nitrobenzenu. Typické elektrofilní substituční reakce aromatických sloučenin se vyskytují v polohách 3 a 5, ale jejich reaktivita je nižší než reaktivita benzenu a jsou obecně méně náchylné k reakcím, jako je nitrace, halogenace a sulfonace. Je to slabý terciární amin, který může tvořit nerozpustné soli s různými kyselinami (jako je kyselina pikrová nebo kyselina chloristá) v ethanolovém roztoku. Používá se v průmyslu. Obsahuje asi 1 % 2-methylpyridinu, takže jej lze oddělit od svých homologů využitím rozdílů ve vlastnostech tvorby soli. Může také tvořit krystalické komplexy s různými kovovými ionty.
Je snadnější jej redukovat než benzen, například na hexahydropyridin (nebo piperidin) působením kovového sodíku a ethanolu. Reaguje s peroxidem vodíku a snadno se oxiduje na N-oxidovaný pyridin.
Aromatičnost
Struktura pyridinu je velmi podobná benzenu. Moderní fyzikální metody změřily, že délka uhlíkové vazby v molekulách pyridinu je 139 pm, což je mezi jednoduchou vazbou C-N (147 pm) a dvojnou vazbou C=N (128 pm). Kromě toho jsou hodnoty délky vazby uhlíkové uhlíkové vazby a uhlíkové dusíkové vazby také podobné, s vazebným úhlem asi 120 stupňů. To ukazuje, že průměrný stupeň vazby na pyridinovém kruhu je vysoký, ale ne tak úplný jako benzen.
Atomy uhlíku a dusíku na pyridinovém kruhu se navzájem překrývají v hybridizovaných orbitalech sp2 za vzniku sigma vazby, která tvoří rovinný šestičlenný kruh. Každý atom má ap orbital kolmý k rovině kruhu, s jedním elektronem v každém p orbitalu. Tyto p orbitaly se laterálně překrývají a tvoří uzavřenou velkou vazbu π se 6 elektrony π, podle pravidla 4n+2, podobně jako u benzenového kruhu.
Proto má pyridin určitý stupeň aromaticity. Na atomu dusíku je další hybridní orbital sp2, který se nepodílí na vazbě a je obsazený párem osamělých párových elektronů, čímž je pyridin alkalický. Elektronegativita atomu dusíku na pyridinovém kruhu je poměrně vysoká, což má významný vliv na rozložení hustoty elektronového oblaku na kruhu, což způsobuje posun elektronového oblaku π směrem k atomu dusíku.
Hustota elektronového oblaku kolem atomu dusíku je vysoká, zatímco hustota elektronového oblaku v ostatních částech prstence klesá, zejména v přilehlých a para polohách, která je výrazně snížena. Takže pyridin má horší aromaticitu než benzen.
V molekulách pyridinu je role atomu dusíku podobná jako u nitroskupiny v nitrobenzenu, což způsobuje pokles hustoty elektronového oblaku v poloze ortho a para ve srovnání s benzenovým kruhem, zatímco poloha meta je podobná jako u benzenového kruhu. V důsledku toho je hustota elektronového mraku atomu uhlíku na kruhu mnohem nižší než hustota benzenu. Proto jsou aromatické heterocykly, jako je pyridin, také známé jako "π - deficitní" heterocykly. Tento typ heterocyklického kruhu je chemicky náchylnější k elektrofilním substitučním reakcím, nukleofilním substitučním reakcím, oxidačním reakcím a redukčním reakcím.
Alkalické a solení
Nesdílené elektronové páry na atomu dusíku pyridinu mohou přijímat protony a vykazovat alkalitu. pKa konjugované kyseliny pyridinu (pyridin, který přijímá proton na atomu N) je 5,25, což je kyselejší než amoniak (pKa 9,24) a mastné aminy (pKa 10-11) (čím menší je pKa, tím silnější je kyselost). Důvodem je, že nesdílené elektronové páry na atomu dusíku v pyridinu se nacházejí v hybridních orbitalech sp2, které mají více s-orbitálních složek než hybridní orbitaly sp3 a jsou blíže atomovému jádru. Elektrony jsou silně vázány jádrem a mají menší tendenci darovat elektrony, takže je obtížné se vázat s protony a jsou méně alkalické. Avšak ve srovnání s aromatickými aminy, jako je anilin s pKa 4,6, je pyridin mírně zásaditější.
Pyridin může tvořit stabilní soli se silnými kyselinami a určité krystalické soli lze použít pro separaci, identifikaci a rafinaci. Alkalita pyridinu se používá jako katalyzátor a odkyselovací činidlo v mnoha chemických reakcích. Díky dobré rozpustnosti ve vodě a organických rozpouštědlech je jeho katalytický účinek často mimo dosah některých anorganických bází.
Pyridin může tvořit soli nejen se silnými kyselinami, ale také s Lewisovými kyselinami.
Kromě toho má také určité vlastnosti terciárních aminů, které mohou reagovat s halogenovanými uhlovodíky za vzniku kvartérních amoniových solí nebo s acylhalogenidy za vzniku solí.
Často kladené otázky
Je pyridin toxický pro člověka?
+
-
Z případových zpráv na lidech a studií na zvířatech se domníváme, že nejdůležitějším zdravotním problémem pro lidi vystavené pyridinu budepoškození jater. Dalšími zdravotními problémy pro lidi mohou být neurologické účinky, renální účinky a podráždění kůže a očí.
Co se stane, když ucítíme pyridin?
+
-
Dýchání Pyridin můžedráždí nos a hrdlo způsobující kašel a sípání. Pyridin může způsobit nevolnost, zvracení, průjem a bolesti břicha. Pyridin může způsobit bolesti hlavy, únavu, závratě, točení hlavy, zmatenost a dokonce kóma a smrt.
Jaké léky obsahují pyridin?
+
-
U léků na bázi pyridinu{0}} bylo hlášeno, že mají různé biologické vlastnosti, mezi něž patří jejich použití jako antituberkulární léky (isoniazid), protinádorové léky (abirateron), antimalarika (enpirolin), stimulanty dýchání (nikethamid), myasthenia gravis (pyridostigmin).
Populární Tagy: pyridinová kapalina cas 110-86-1, dodavatelé, výrobci, továrna, velkoobchod, koupit, cena, hromadné, na prodej







