Dithizone, vědecký název difenylkarbazon, vzhled je purpurově černý krystalický prášek. Je obtížně rozpustný ve vodě a anorganických kyselinách, mírně rozpustný v alkoholu a etheru, mírně rozpustný v uhlovodíkových rozpouštědlech a rozpustný v kyselině sírové, alkáliích a uhličitanech alkalických kovů a rychle se mění na tmavě červenou. Snadno se rozpouští v chloroformu a tetrachlormethanu a má zelenou barvu. Je lépe rozpustný v chloroformu. Jeho roztok je nestabilní a snadno se okysličuje. Může být chráněn vrstvou oxidu siřičitého. Aktivní atom vodíku v molekule je nahrazen kovem a atom dusíku tvoří koordinační vazbu s kovovými ionty. Vznikne chelát. Roztok je oranžový nebo červený a reakce je velmi citlivá. Snadno se oxiduje vzduchem a lze jej chránit přidáním vodného roztoku oxidu siřičitého.
Historie jeho objevů:
Typickým kolorimetrickým činidlem je difenylthiokarbazon, který objevil Emil Fischer v roce 1882. Zjistil, že je velmi snadné vytvářet barevné sloučeniny s kovovými ionty, ale v tomto výzkumu nepokračoval. V roce 1926 studoval Helmut Fischer tuto sloučeninu a informoval o možnosti jejího použití pro analýzu, která byla plně využita ve 30. letech 20. století.
Syntetický dithizon: připravte podle následujících kroků.
1.) příprava fenylhydrazindithiokarbamátu. 13 g fenylhydrazinu se rozpustí v 60 ml etheru a po kapkách se přidá 5,2 ml sirouhlíku. Vytvořený bílý sediment se odfiltruje a promyje se etherem, čímž se získá asi 15 g.
2.) příprava difenyldiaminothiomočoviny. Výše uvedené produkty vložte do kádinky a zahřejte je ve vodní lázni o 96-98 stupních. Po roztavení materiály uvolňují sirovodík a mění se na nažloutlé koloidy. Pokud se uvolňuje plynný amoniak, vyjměte jej z horké lázně a ochlaďte vodou. Ochlaďte ledem. Poté ochlaďte ledem, přidejte 15 ml vody absolutního etanolu, vyjměte z ledové lázně, zamíchejte a mírně zahřejte. V tomto okamžiku se koloid změní na krystalický produkt, filtruje se a promyje ethanolem, čímž se získá přibližně 7,5 G.
3.) jeho příprava. Výše uvedená difenyldiaminothiomočovina se přidá k žíravému draselnému roztoku (6 g hydroxidu draselného rozpuštěného v 60 ml bezvodého methanolu), refluxuje se na vroucí vodní lázni po dobu 5 minut, vyjme se a ochladí se v ledové lázni. Po filtraci se filtrát okyselí kyselinou sírovou, dokud testovací papír Kongo nezmění barvu a neoddělí se tmavě modré sraženiny. Filtruje se odsáváním a poté se sediment upraví žíravým roztokem draslíku a kyselinou sírovou. Po filtraci se promývá vodou, dokud nezmizí žádný sulfátový radikál. Sušení při 40 stupních dává asi 3G.
Stanovení rtuti ve vodě na principu spektrofotometrie: štěpení vzorku manganistanem draselným a persíranem draselným při 95 stupních, přeměna veškeré obsažené rtuti na dvojmocnou rtuť a redukce přebytečného oxidantu hydroxylamin hydrochloridem, za kyselých podmínek reagují ionty rtuti s přidaným roztok za vzniku oranžového chelátu, extrahujte organickým rozpouštědlem, smyjte přebytek alkalickým roztokem a změřte absorbanci při vlnové délce 485 nm. Vypočítejte obsah rtuti ve vodě metodou standardní křivky. Pro stanovení rtuti ve vodě spektrofotometrií viz Stanovení celkové rtuti v kvalitě vody manganistan draselný digesční spektrofotometrie persíranu draselného (gb7469-87). Digestujte vzorek manganistanem draselným a persíranem draselným při 95 stupních, přeměňte veškerou obsaženou rtuť na dvojmocnou rtuť a redukujte přebytek oxidantu hydroxylamin hydrochloridem, za kyselých podmínek reaguje iont rtuti s přidaným roztokem za vzniku oranžového chelátu, extraktu organickým rozpouštědlem, smyjte přebytek alkalickým roztokem, změřte absorbanci při vlnové délce 485 nm a vypočítejte obsah rtuti ve vodě metodou standardní křivky. Jako organické rozpouštědlo nebo extrakční činidlo lze použít chloroform nebo chlorid uhličitý. První z nich je široce používán kvůli své nízké toxicitě. Minimální detekovatelná koncentrace rtuti je 2PG/L a horní mez stanovitelnosti je 40pg/L. Je použitelná pro monitorování průmyslových odpadních vod a povrchových vod znečištěných rtutí. Tato metoda má přísné požadavky na kontrolu podmínek stanovení. Zejména je velmi vyžadována čistota a dávkování činidel. Je třeba také poznamenat, že rtuť je vysoce toxická látka. Chloroformový roztok obsahující dithizon rtuti po extrakci by se neměl vyhazovat. Ke zničení barevného chelátu a jeho oddělení od ostatních nečistot ve vodné fázi by měla být přidána kyselina sírová a poté by měl být chloroform získán opětovným napařováním. Zbývající odpadní kapalina obsahující rtuť se neutralizuje roztokem hydroxidu sodného, dokud není mírně alkalická, a poté se za míchání přidá roztok sulfidu sodného, aby se úplně vysrážela rtuť, a sraženina se izoluje nebo jinak zpracuje. Jak určit methylrtuť ve vodě? Methylrtuť ve vodě lze stanovit plynovou chromatografií. Podrobnosti viz stanovení methylrtuti v prostředí plynovou chromatografií (GB / T 17132-1997). Tato metoda je vhodná pro stanovení methylrtuti v povrchových vodách, pitné vodě, domovních odpadních vodách, průmyslových odpadních vodách, sedimentech, tělech ryb, lidských vlasech a moči. (více technických informací o kontrole kvality, analýze a testování, stechiometrii a referenčních materiálech naleznete v národních referenčních materiálech www.rmhot.com) nejprve se vzorek vody předběžně upraví, aby se obohatil obsah methylrtuti na požadavky stanovení a následně se obsah methylrtuti ve vzorku stanoví plynovou chromatografií (detektor elektronického záchytu). Metoda předúpravy a minimální detekční koncentrace se pro různé vzorky liší. Methylrtuť ve vodě, sedimentu a moči byla stanovena metodou předúpravy sekundárního obohacení sulfhydrylovou gázou a sulfhydrylovou vatou. Detekovatelné koncentrace byly 0.{14}}1 ng/l, 0,02 ug/kg a 2 ng/l; Methylrtuť v rybách a lidských vlasech byla stanovena předúpravou extrakcí roztokem kyseliny chlorovodíkové. Detekovatelné koncentrace byly 0,1 pg/la 1 ug/kg.